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å¸é™„等温纾ü/div>


在æ’定温度下,对应一定的å¸é™„质压力,固体表é¢ä¸Šåªèƒ½å­˜åœ¨ä¸€å®šé‡çš„æ°”体å¸é™„。通过测定一系列相对压力下相应的å¸é™„é‡ï¼Œå¯å¾—到å¸é™„等温线。å¸é™„等温线是对å¸é™„现象以åŠå›ºä½“的表é¢ä¸Žå­”进行研究的基本数æ®ï¼Œå¯ä»Žä¸­ç ”究表é¢ä¸Žå­”的性质,计算出比表é¢ç§¯ä¸Žå­”径分布ã€?nbsp;
å¸é™„等温线有以下六ç§ï¼ˆå›¾ 1)。å‰äº”ç§å·²æœ‰æŒ‡å®šçš„类型编å·ï¼Œè€Œç¬¬å…­ç§æ˜¯è¿‘年补充的。å¸é™„等温线的形状直接与孔的大å°ã€å¤šå°‘有关ã€ü/span>


Ⅰ型等温线:Langmuir 等温�nbsp;
相应于朗格缪å•层å¯é€†å¸é™„过程,是窄孔进行å¸é™„,而对于微孔æ¥è¯´ï¼Œå¯ä»¥è¯´æ˜¯ä½“积充填的结果。样å“的外表é¢ç§¯æ¯”孔内表é¢ç§¯å°å¾ˆå¤šï¼Œå¸é™„容é‡å—孔体积控制。平å°è½¬æŠ˜ç‚¹å¯¹åº”å¸é™„剂的å°å­”完全被å‡èšæ¶²å……æ»¡ã€‚å¾®å­”ç¡…èƒ¶ã€æ²¸çŸ³ã€ç‚­åˆ†å­ç­›ç­‰ï¼Œå‡ºçŽ°è¿™ç±»ç­‰æ¸©çº¿ã€übr/>这类等温线在接近饱和蒸气压时,由于微粒之间存在ç¼éš™ï¼Œä¼šå‘生类似于大孔的å¸é™„,等温线会迅速上å‡ã€übr/>
Ⅱ型等温线:S 型等温线
相应于å‘生在éžå¤šå­”æ€§å›ºä½“è¡¨é¢æˆ–大孔固体上自由的å•一多层å¯é€†å¸é™„过程。在低P/P处有æ‹ç‚¹B,是等温线的第一个陡峭部,它指示å•分å­å±‚的饱和å¸é™„é‡ï¼Œç›¸å½“于å•分å­å±‚å¸é™„的完æˆã€‚éšç€ç›¸å¯¹åŽ‹åŠ›çš„å¢žåŠ ï¼Œå¼€å§‹å½¢æˆç¬¬äºŒå±‚,在饱和蒸气压时,å¸é™„层数无é™å¤§ã€‚è¿™ç§ç±»åž‹çš„等温线,在å¸é™„剂孔径大于 20nm时常é‡åˆ°ã€‚它的固体孔径尺寸无上é™ã€‚在低P/P区,曲线凸å‘上或凸å‘ä¸‹ï¼Œåæ˜ äº†å¸é™„质与å¸é™„剂相互作用的强或弱ã€übr/>
Ⅲ型等温线:在整个压力范围内凸å‘下,曲线没有æ‹ç‚¹ B 在憎液性表é¢å‘生多分å­å±‚,或固体和å¸é™„质的å¸é™„相互作用å°äºŽå¸é™„质之间的相互作用时,呈现这ç§ç±»åž‹ã€‚例如水蒸气在石墨表é¢ä¸Šå¸é™„或在进行过憎水处ç†çš„éžå¤šå­”性金属氧化物上的å¸é™„。在低压区的å¸é™„é‡å°‘,且ä¸å‡ºçŽ B 点,表明å¸é™„剂和å¸é™„质之间的作用力相当弱。相对压力越高,å¸é™„é‡è¶Šå¤šï¼Œè¡¨çŽ°å‡ºæœ‰å­”å……å¡«ã€‚æœ‰ä¸€äº›ç‰©ç³»ï¼ˆä¾‹å¦‚æ°®åœ¨å„ç§èšåˆç‰©ä¸Šçš„å¸é™„ï¼‰å‡ºçŽ°é€æ¸å¼¯æ›²çš„等温线,没有å¯è¯†åˆ«çš Bç‚¹ï¼Žåœ¨è¿™ç§æƒ…况下å¸é™„剂和å¸é™„质的相互作用是比较弱的ã€übr/>
Ⅳ型等温线:
低P/P区曲线凸å‘上,与Ⅱ型等温线类似。在较高P/P区,å¸é™„è´¨å‘生毛细管å‡èšï¼Œç­‰æ¸©çº¿è¿…速上å‡ã€‚当所有孔å‡å‘生å‡èšåŽï¼Œå¸é™„åªåœ¨è¿œå°äºŽå†…表é¢ç§¯çš„外表é¢ä¸Šå‘生,曲线平å¦ã€‚在相对压力 1 接近时,在大孔上å¸é™„,曲线上å‡ã€‚由于å‘生毛细管å‡èšï¼Œåœ¨è¿™ä¸ªåŒºå†…å¯è§‚察到滞åŽçŽ°è±¡ï¼Œå³åœ¨è„±é™„时得到的等温线与å¸é™„时得到的等温线ä¸é‡åˆï¼Œè„±é™„等温线在å¸é™„等温线的上方,产生å¸é™„滞å?adsorption hysteresis),呈现滞åŽçŽ¯ã€‚è¿™ç§å¸é™„滞åŽçŽ°è±¡ä¸Žå­”çš„å½¢çŠ¶åŠå…¶å¤§å°æœ‰å…³ï¼Œå› æ­¤é€šè¿‡åˆ†æžå¸è„±é™„等温线能知é“孔的大å°åŠå…¶åˆ†å¸ƒã€übr/>
Ⅳ型等温线是中孔固体最普é出现的å¸é™„行为,多数工业催化剂都呈Ⅳ
型等温线。滞åŽçŽ¯ä¸Žæ¯›ç»†å‡èšçš„二次过程有关ã€?nbsp;

Ⅳ型å¸é™„ç­‰æ¸©çº¿å„æ®µæ‰€å¯¹åº”的物ç†å¸é™„机制:
第一段:先形æˆå•层å¸é™„,æ‹ç‚¹ B 指示å•分å­å±‚饱和å¸é™„é‡?nbsp;
第二段:开始多层å¸é™?nbsp;
第三段:毛细å‡èšï¼Œå…¶ä¸­ï¼Œæ»žåŽçŽ¯çš„å§‹ç‚¹ï¼Œè¡¨ç¤ºæœ€å°æ¯›ç»†å­”开始å‡èšï¼›æ»žåŽçŽ¯çš„ç»ˆç‚¹ï¼Œè¡¨ç¤ºæœ€å¤§çš„å­”è¢«å‡èšæ¶²å……æ»¡ï¼›æ»žåŽçޝ以åŽå‡ºçް平å°ï¼Œè¡¨ç¤ºæ•´ä¸ªä½“系被å‡èšæ¶²å……æ»¡ï¼Œå¸é™„é‡ä¸å†å¢žåŠ ï¼Œè¿™ä¹Ÿæ„味ç€ä½“系中的孔是有一定上é™çš„ã€?nbsp;


Ⅴ型等温线:较少è§ï¼Œä¸”éš¾ä»¥è§£é‡Šï¼Œè™½ç„¶åæ˜ äº†å¸é™„剂与å¸é™„质之间作用微弱的Ⅲ型等温线特点,但在高压区åˆè¡¨çŽ°å‡ºæœ‰å­”å……å¡«ã€‚æœ‰æ—¶åœ¨è¾ƒé«˜P/P区也存在毛细管å‡èšå’Œæ»žåŽçޝã€übr/>
Ⅵ型等温线:åˆç§°é˜¶æ¢¯åž‹ç­‰æ¸©çº¿ã€‚是一ç§ç‰¹æ®Šç±»åž‹çš„ç­‰æ¸©çº¿ï¼Œåæ˜ çš„æ˜¯å›ºä½“å‡åŒ€è¡¨é¢ä¸Šè°å¼å¤šå±‚å¸é™„的结果(如氪在æŸäº›æ¸…净的金属表é¢ä¸Šçš„å¸é™„)。实际上固体的表é¢ï¼Œå°¤å…¶æ˜¯å‚¬åŒ–剂表é¢ï¼Œå¤§éƒ½æ˜¯ä¸å‡åŒ€çš„,因此很难é‡åˆ°æ­¤æƒ…况ã€übr/>等温线的形状密切è”ç³»ç€å¸é™„质和å¸é™„剂的本性,因此对等温线的研究å¯ä»¥èŽ·å–æœ‰å…³å¸é™„剂和å¸é™„质性质的信æ¯ã€‚例如:由Ⅱ或Ⅳ型等温线å¯è®¡ç®—固体比表é¢ç§¯ï¼›â…£åž‹ç­‰æ¸©çº¿æ˜¯ä¸­ç­‰å­”ï¼ˆå­”å®½åœ 2ï¼?0nm 间)的特å¾è¡¨çŽ°ï¼ŒåŒæ—¶å…·æœ‰æ‹ç‚¹ B和滞åŽçŽ¯ï¼Œå› è€Œè¢«ç”¨äºŽä¸­ç­‰èŒƒå›´å­”çš„å­”åˆ†å¸ƒè®¡ç®—ã€ü/span>


è´å£«å¾?nbsp; 2017-08-30 | 阅读ï¼?046

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