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钙钛矿薄膜制备技术:进展、挑战与产业化前?/p>

钙钛矿薄膜制备技术:进展、挑战与产业化前?/div>
钙钛矿太阳电池因其高光电转换效率、低成本和工艺简便等优势,成为替代传统硅基电池的有力竞争者。作为其核心功能层,钙钛矿薄膜的质量直接决定了电池性能。本文系统综述了溶液法、气相沉积法及大面积制备法三类主流技术的研究进展与产业化挑战、/span>

钙钛矿太阳电池概?/span>

1、钙钛矿材料特?/span>

钙钛矿最初指化学式为 CaTiO₃的无机物,现广义上指具 ABX₃晶体结构的化合物。其中,A 为立方体中心的有 / 无机阳离子,B 8 个角点的金属阳离子,X 为立方体边线中点的卤素阴离子,其晶体结构决定了优异的光电性能、/span>

Crystal structure of ABX3. Reproduced with permission.[²⁹²] Copyright ...

2、电池结构与工作原理

钙钛矿太阳电池通常由透明导电层、电子传输层、钙钛矿层、p 型导电层和金属背电极组成,结构类型包括介孔结构、平面正式结构和平面反式结构。其工作原理为:钙钛矿层吸收光子后形成电 - 空穴对,电子经电子传输层至阴极,空穴 p 型导电层至正极,产生电流、/span>

3、钙钛矿薄膜的重要?/span>

钙钛矿层(薄膜)的质量是决定电池光电转换效率的核心因素。薄膜的结晶度、均匀性、缺陷密度等直接影响载流子传输与复合,因此优化制备技术是提升电池性能的关键、/span>

溶液法制备技?/span>

溶液法因操作简便、设备要求低,广泛应用于实验室研究,主要包括以下四类方法9/span>

1、一步旋涂法

流程9/span>将金属卤化物与有机铵盐按比例混合于有机溶剂,形成前驱体溶液,直接滴加至基底并高速旋涂,经热处理蒸发溶剂形成固态薄膜、/span>

优势9/span>工艺简单,适用于实验室小规模制备、/span>

劣势9/span>对成膜过程要求高,薄膜质量一般,前驱体比例、旋涂速度及热处理温度均影响性能、/span>

2、两步旋涂法

流程9/span>先在基底旋涂卤化铅或铅基化合物形成前驱膜,再旋涂有机盐溶液,经热处理反应形成钙钛矿薄膜、/span>

优势9/span>可调控反应过程,促进结晶,薄膜质量优于一步旋涂法、/span>

劣势9/span>仍适用于实验室及少量生产,规模化应用受限、/span>

3、反溶剂泔/span>

流程9/span>与一步旋涂法结合,在前驱体溶液(如溶 N,N - 二甲基甲酰胺)旋涂时引入反溶剂(氯苯或乙醚),降低前驱体溶解度以控制结晶、/span>

优势9/span>成核均匀,可改善薄膜质量,适用于实验室及少量生产、/span>

劣势9/span>需额外添加反溶剂,增加工艺复杂度、/span>

4、水热法

流程9/span>在高温高压下,利用含水溶剂或矿化剂合成钙钛矿材料(如无铅双钙钛矿 Cs?Ag:Cu) BiBr₆),经清洗、离心、干燥后配制成溶液,旋涂并热处理成膜、/span>

优势9/span>薄膜结晶度与纯度高,尤其适用于无铅双钙钛矿合成、/span>

劣势9/span>制备过程复杂,前驱体制备步骤多,难以规模化、/span>

溶液法总结

溶液法虽在实验室应用广泛,但材料利用率低、薄膜均匀性有限,难以满足产业化生产需求、/span>

气相沉积法制备技?/span>

气相沉积法通过气相反应控制薄膜生长,可制备高质量薄膜,主要包括以下四类方法9/span>

高发光嵌入钙钛矿纳米晶体的气相沉?Advanced Optical Materials - X-MOL

1 顺序气相沉积泔/span>

流程9/span>真空环境下,依次沉积 AgBr、BiBr₃、CsBr 等前驱体薄膜,经热处理(气化与冷凝)驱动扩散反应形成钙钛矿薄膜(如无铅双钙钛 Cs₂AgBiBr₆)、/span>

优势9/span>可制备双钙钛矿薄膜,成分分布均匀、/span>

劣势9/span>需严格控制热处理温度与时间,工艺复杂度高、/span>

2 单源气相沉积泔/span>

流程9/span>真空环境中,加热钙钛矿晶体( CsPbBr₃粉末)使其蒸发,蒸汽在基底冷凝成膜,经多次热处理优化结晶、/span>

优势9/span>可在低温下成膜,适用于热敏感基底、/span>

劣势9/span>需真空环境,薄膜可能结晶不完全,依赖后续热处理、/span>

3 多源气相沉积泔/span>

流程9/span>同时加热多种前驱体( PbI₂与 CH₃NH₃I),使其蒸汽在基底相遇沉积形成薄膜( MAPbI₃)、/span>

优势9/span>可精准控制蒸发速度,提升薄膜均匀性与结晶质量,优化光学与电学性能、/span>

劣势9/span>温控精度要求高,设备成本高、/span>

4 化学气相沉积泔/span>

流程9/span>通过前驱体气态化学反应生成薄膜,衍生出原位管 CVD、气溶胶辅助 CVD 等方法。例如,HPCVD 法先旋涂 PbI₂前驱膜,再 MAI/FAI 混合粉末 160℃反应形 MAPbI₃薄膜、/span>

优势9/span>可精确调控薄膜成分与微观结构,性能优异、/span>

劣势9/span>反应复杂,控制难度高,设备投资大、/span>

深入了解混合化学气相沉积制备的钙钛矿中的缺陷化学和离子迁?ACS Applied Energy Materials - X-MOL

5 气相沉积法总结

气相沉积法可制备高质量薄膜,但设备投资与能耗高,限制了其广泛应用、/span>

大面积制备法

大面积制备法是产业化核心,已满足规模化生产基本要求,主要包括以下四类方法9/span>

1、刮刀涂布泔/span>

流程9/span>将前驱体溶液涂覆于基底,用刮刀刮平形成涂层,经加热蒸发溶剂、退火优化结晶度、/span>

优势9/span>节省原材料,设备易清洗,工艺简单,可通过调整刮涂速率与缝隙间距调控膜厚,适用于规模化生产、/span>

劣势9/span>敞开环境操作易导致薄膜均匀性不足、/span>

2、狭缝涂布法

流程9/span>用狭缝涂布机将前驱体溶液涂布于基底,控制速度与厚度形成湿膜,干燥后成膜、/span>

优势9/span>涂布速度快,膜厚一致性好,粘度范围广,缺陷少,兼容卷对卷工艺,是产业化重要方法、/span>

劣势9/span>设备成本高,复杂配方兼容性与调整难度大、/span>

我院硕士生涂艺博、叶静川在国际Top期刊Journal of alloys and compounds 上发表钙钛矿电池文章

3、喷墨打印法

流程9/span>以钙钛矿前驱体溶液为 “墨水”,通过脉冲电压控制喷头精准喷射至基底特定位置,溶剂挥发后成膜、/span>

优势9/span>操作简便,成本效益高,图案化能力强,适用于高分辨率大面积制备、/span>

劣势9/span>受溶液粘度、基底相互作用影响,薄膜质量稳定性待提升、/span>

4、丝网印刷法

流程9/span>将钙钛矿材料溶解为油墨,通过丝网模具刮涂,油墨经缝隙漏至基底形成液滴,流动填补缝隙后成膜、/span>

优势9/span>方法最简单,成本最低,适用于规模化生产、/span>

劣势9/span>钙钛矿油墨粘度低、稳定性差,影响薄膜效果、/span>

5、大面积制备法总结

大面积制备法已具备产业化基础,但需进一步提升电池光电转换效率,优化技术稳定性、/span>

结论与展朚/span>

结论

溶液法适用于实验室研究但材料利用率低,难以产业化;气相沉积法可制备高质量薄膜但成本高,应用受限;大面积制备法满足产业化基本要求,但效率与技术优化仍需深入研究、/span>

展望

未来研究将聚焦于:提升钙钛矿太阳电池长期稳定性与光电转换效率;优化产业化技术以降低成本;开发环境友好型材料与回收策略,推动可持续发展。通过跨学科合作与技术创新,钙钛矿太阳电池有望在光伏行业发挥关键作用,助力全球能源转型、/span>

作为先进粉体材料的创新驱动型企业,研倍新材料专注于各秌/span>纳米合金粉、高性能陶瓷粉及多组元高熵合金粉的研发与生产,致力于为航空航天、新能源、电子器件、增材制造等前沿领域提供定制化材料解决方案。依托自主研发的等离子旋转电极雾化(PREP)、气雾化分级控制等核心技术,我们实现纳米级粒径精准调控(50-500nm),确保粉体具备超高球形度、低氧含量与窄粒度分布特性,完美适配激光选区熔化(SLM)、电子束熔融(EBM)等精密成型工艺需求。诚邀各行业伙伴共拓高端制造新蓝海、/span>


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