鞋类的挥发性有机物（VOCs）是长期困扰消费者和厂家的问题。鞋材中残留的VOCs，以及制鞋过程中使用的胶黏剂和处理剂，会造成VOCs在成鞋中的残留，在一定条件下挥发释放造成“异味”并形成健康隐患。VOCs经呼吸道直接进入人体，可能产生各种急慢性中毒，严重时诱发癌症�?009年DEICHMANN发布了鞋类产品挥发性有机物指南，该指南指出多种有机溶剂用于制鞋过程，包括甲苯、乙醇、丁酮、环己酮、二甲苯等等。目前，与鞋类VOCs检测有关的研究，主要集中在纺织品及胶黏剂上，但是由于鞋子多由拼接布料组成，即使测试每一不同材料部分的VOCs也无法对整体做准确的判断，只有对整鞋的测试才能对VOCs的释放进行较全面的评估、�/p>

天瑞仪器一直致力于为客户提供更完善的解决方案，热脱�?气相色谱-质谱联用仪（TD-GC-MS 6800）可用于测定整鞋中挥发性有机物的释放量、�/p>

1.仪器简今�/span>

GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪，具有完全的自主知识产权，拥有多项专利技术，可广泛应用于高分子材料、环境保护、电子电器、医药、石油化工、食品安全、纺织皮革等多行业中有害物质的检测、�/p>

国�/span>1. GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪外观图

2.实验部分

2.1 参考标凅�/p>

《GB/T 32367-2015 胶鞋 整鞋挥发性有机物（VOC）含量的测定《�/p>

2.2 测试原理

实验舱中，整鞋在规定的实验条件下释放出挥发性有机物（VOCs），用不锈钢Tenax吸附管采集一定体积的气体，气体中的VOC成分被捕集于吸附管中，被捕集的VOCs通过热脱附仪解析后进入气质进行测定，以碎片离子形成的质谱图定性，峰面积定量（见表1）、�/p>

2.3 主要仪器设备、耗材和试剁�/p>

气相色谱-质谱联用仪GC-MS 6800，具EI� （江苏天瑞仪器股份有限公司）：�/p>

热脱附仪TD-100，二级脱附（MARKES）；

Tenax吸附� （不锈钢材质MARKES）；

恒流气体采样器：量程0.1-1.5L/min（北京市劳动保护科学研究所）；

采样导管：硅胶材质；

整鞋VOC挥发装置：适用于整鞋尺寸大小的实验舱，有效容积30L；舱体为圆筒形，以减少死角，提高测试结果的稳定性；圆筒横向水平放置，鼓风叶片位于筒底（后）部，舱门位于筒前部，整鞋样品迎着鼓风方向置于舱内；实验舱可控温度�?5±1）℃；舱内具备鼓风装置，以便舱内气体快速混合，温度均匀；舱内壁喷涂有聚四氟乙烯，光滑不吸附；试验舱产生的总背景质量浓度为单组份VOC不大�?μg/m3，VOC总和不超�?0μg/m3；进舱气吸附过滤清洁模块，保证在气体采样过程中补充进入试验舱的气体、�/p>

氮气：纯度≥99.999%：�/p>

氦气：纯度≥99.999%、�/p>

2.4仪器测试条件

整鞋VOC挥发装置条件９�/p>

温度�?5±1℃；平衡时间�?4h；采集流量：500ml/min；采集时间：3min；采样个数：两个，平行样、�/p>

热脱附仪条件９�/p>

脱附温度�?00℃；脱附时间�?0min；脱附气流量�?0ml/min；冷阱温度：-10℃；

冷阱加热温度�?20℃；传输线温度：200℃、�/p>

色谱质谱条件９�/p>

色谱柱： DB-INNOWAX�?0m×0.25mm×0.25μm （Agilent）；

柱流量： 1.0ml·min-1：�/p>

程序升温� 50℃保�?min，以25℃·min-1速率上升�?30℃保�?min：�/p>

进样口温度：200℃；气质接口温度�?30℃；离子源温度：230℃；

溶剂切除时间�?min：�/p>

扫描模式：FULL，扫描范围：40-350，定量离子定量、�/p>

国�/span>2.各组分总离子流色谱国�/span>

�?/span>1. VOC各目标物测试信息

峰号	名称	CAS叶�/span>	出峰时间min	特征离子
1	丁酮	78933	3.31	43 57 72*
2	�?/span>	71432	3.78	77 78*
3	甲苯	108883	5.30	91* 92
4	1,2-二氯乙烷	107062	5.66	62* 64 98
5	乙苯	100414	6.30	91* 106
6	对二甲苯	106423	6.40	91* 106
7	间二甲苯	108383	6.49	91* 106
8	邻二甲苯	95476	6.98	91* 106
9	苯乙�?/span>	100425	7.68	78 103 104*
10	环己�?/span>	108941	8.03	55 69 98*

注：*为定量离孏�/p>

�?/span>2. VOC各目标物校准曲线、拟合系数、方法检出限

峰号	名称	线性方稊�/span>	拟合系数	方法检出限＇�/span>μg/双）
1	丁酮	Y=2286.1X-67066.8	0.998	0.6
2	�?/span>	Y=25186.0X-248481.4	0.998	0.2
3	甲苯	Y=2166.4X+1291.8	0.973	0.1
4	1,2-二氯乙烷	Y=3398.9X+100385.8	0.991	0.1
5	乙苯	Y=85968.3X-645634.0	0.998	0.2
6	对二甲苯	Y=66462.1X-1091960.0	0.999	0.3
7	间二甲苯	Y=68204.9X-2172470.0	0.994	0.6
8	邻二甲苯	Y=77026.6X-2550722.8	0.995	0.6
9	苯乙�?/span>	Y=66064.2X-1796754.3	0.996	0.5
10	环己�?/span>	Y=16375.6X-1823169.2	0.994	0.1

国�/span>3.某品牌运动鞋测试总离子流色谱国�/span>

针对某品牌运动鞋进行测试，计算得各组分含量分别为：甲�?5.5μg/双，乙苯4.3μg/双，二甲�?.2μg/双，苯乙�?.2μg/双，环己�?.5μg/双，其他VOC目标物未检出、�/p>

3.小结

本项目采用小试验舱采集样品，热脱附与GC-MS结合的方法，测试整鞋中的挥发性有机物释放量，目标物线性范围良好，检出限低，灵敏度高，有很好的重现性，具有较高的稳定性和可靠性，能够很好的满足整鞋VOCs的测定、�/p>

参考文献：

[1]童玉贵，黄萍，方光伟，等.运动鞋挥发性有机物的组成分析与评价[J].福建分析测试＋�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">2014,23＇�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">5）：44-47.

[2]胡望霞，张海煊，林紫威，筈�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">. HS-GC/MS法测定鞋材中挥发性有机物[J].中国皮革＋�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">2012＋�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">41＇�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">23）：40-42.

[3]童玉贵，翁国忠，林建武，筈�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">.一款休闲鞋皃�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">VOC来源途径分析[J].福建分析测试＋�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">2015,24＇�span style="box-sizing: border-box;line-height: 25px">6）：17-19.