【原创】高纯石英提纯,非氢氟酸不可吗?


来源:www.188betkr.com 九思

[导读]告别氢氟酸依赖?高纯石英提纯的3大无氟技术路径解析

www.188betkr.com 讯在高纯石英提纯这一工业领域,氢氟酸长期占据重要地位,但其带来的风险与危害也促使行业不断探索新路径。


氢氟酸:传统提纯的“利器”,也是“隐患”


氢氟酸(HF)在传统高纯石英提纯中应用广泛,核心价值在于其对硅酸盐类杂质的强去除能力。在“有氟有酸法”浮选中,氢氟酸(或氟化物)与无机酸(如盐酸、硫酸)配合,能在酸性环境(pH≈2.5)中电离出F?、HF2-等活性组分,腐蚀长石云母等杂质矿物的晶格Si-O键,暴露Al3+活性位点,再通过胺类捕收剂实现杂质与石英的分离;在酸浸工艺中,氢氟酸可破坏石英内部包裹体结构,高效去除Al、Fe、Ti等晶格杂质,例如湖北黄冈脉石英经氢氟酸与盐酸(1:19)混合酸浸后,杂质含量降至79.3μg/g,SiO2纯度达99.992%。


但氢氟酸的使用存在显著局限性:一是环保风险高,浮选或酸浸废液中的氟离子若处理不当会污染水体与土壤,而含氟废水处理需额外投入成本,增加生产负担;二是设备腐蚀性强,氢氟酸对反应容器材质要求严苛,需采用特殊防腐材料,提升了设备投资与维护成本;三是操作安全性低,对操作人员防护及生产流程管控要求极高,限制了其在部分企业的应用。


无氢氟酸路径:3类技术,覆盖多需求


随着绿色工艺研发与技术突破,多种无氢氟酸提纯技术已实现工业化应用或实验室验证,可满足不同纯度等级高纯石英的需求,主要包括以下三类:


无氟浮选工艺


“无氟有酸法”浮选:以盐酸、硫酸、草酸等无机酸或有机酸调节矿浆pH(通常为2~3),使石英处于零电点附近(表面呈中性/弱酸性),而长石等杂质表面带负电,再通过胺类捕收剂或阴阳离子混合捕收剂选择性吸附杂质。例如,江西某石英矿采用“硫酸调pH+十二胺-石油磺酸钠混合捕收剂”工艺,获得SiO2品位95.04%、白度94.40%的石英精矿;针对绢云母与石英分离,在pH=3、十二胺用量2.0×10-4mol/L条件下,二者回收率差值达66个百分点,分离效果显著。


“无氟无酸法”浮选:在中性或碱性环境中,通过活化剂、抑制剂与混合捕收剂协同作用实现提纯。中性条件下,以六偏磷酸钠抑制石英(形成亲水吸附层),油酸钠活化长石,配合十二胺盐酸盐捕收剂,可使石英回收率近89%;碱性条件下(pH=9~10),添加Ca??等碱土金属离子活化白云母、长石,再用十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐(OPEBA)等捕收剂,能实现石英回收率99.4%、长石仅16.9%的高效分离,且全程无酸无氟,对设备腐蚀与环境影响大幅降低。


无氟酸浸工艺


有机酸酸浸:草酸、柠檬酸、乙酸等有机酸通过络合作用去除金属杂质,且毒性低、污染小。例如,广西脉石英采用“草酸15%+非离子表面活性剂0.8%”的有机混合酸,在70℃、液固比4:1条件下酸浸12h,SiO2纯度从98.86%提升至99.80%,Fe、Al含量分别降至0.01%、0.02%,总杂质去除率达81.7%;柠檬酸可同时络合Fe、Al杂质,并防止其再次沉积,乙酸则能去除Ca、Mg等弱碱性杂质,兼顾提纯效果与环保性。


安徽威克特瑞新材料科技有限公司“一种制备高纯石英砂的无氟无硝酸浸工艺”:该发明属高纯石英砂提纯领域,流程含矿石挑选、清洗、破碎、筛分、磁选、浮选、高温微波去气液包裹体、无氟无硝酸浸(盐酸+草酸)、烘干磁选等步骤。该工艺以环境友好的无氟无硝酸浸方法酸洗除杂,通过调控酸洗液比例、酸洗时间与温度,有效降低石英砂中Fe、Al、Mg等杂质元素含量,最终产品纯度可达5N(高于4N8),且减少废液处理,大幅降低环境污染。


辅助强化无氟酸浸:为使酸浸除杂的效果进一步提高,通常还会搭配热压或超声对化合物进行酸浸处理。超声或热压技术可增强非氟酸的渗透与反应能力。Jingsheng LI等人,采用HCl与H2C2O4的超声波辅助混合酸化学浸出除去石英矿物中的Al杂质,实验结果表明,无氟浸出获得石英砂精矿Al含量比部分有氟化学浸出低,且反应时间较短,既不造成污染物氟离子,又能节约能源。


热处理协同无氟工艺


热处理(高温焙烧、微波煅烧)通过物理作用破坏石英内部包裹体,为无氟提纯创造条件,减少对氢氟酸的依赖:


高温焙烧:将石英砂加热至900℃并水淬,利用热应力产生微裂纹,使内部包裹体爆裂,后续无氟酸浸即可高效除杂。例如,高温焙烧后再经无氟酸浸,石英中Al、Fe、P、K等杂质含量显著降低,白云母等脉石矿物晶体结构被破坏,无需氢氟酸即可实现深度提纯。


微波煅烧:利用微波选择性加热含铁杂质与气液包裹体(石英几乎不吸收微波),在低于573℃(石英α/β相变温度)的条件下即可产生微裂纹,辅助无氟酸浸。Li等研究表明,400℃微波处理30min的石英砂,铁含量从285ppmw降至0.383ppmw,去除率达99.87%,优于传统高温焙烧,且无需氢氟酸即可突破包裹体杂质去除难题。


小结


综合来看,高纯石英提纯并非非氢氟酸不可。


从技术层面而言,目前已有无氟浮选、无氟酸浸、热处理协同无氟等多类无氢氟酸提纯技术在实验室环境中验证可行,部分技术甚至能实现高效除杂,达到较高纯度标准。然而,这些无氢氟酸技术在工业领域的规模化应用案例仍较少,多数仍停留在实验室研发阶段。


随着国家对环保要求的提升及“双碳”目标推进,无氢氟酸的高纯石英提纯技术成为研发重点,无氟浮选、无氟酸浸、热处理协同无氟等工艺,因具备效率、环保与成本优势,被视为未来主流方向。未来,氢氟酸在高纯石英提纯中的应用或逐渐局限于高端小众场景,不再是该领域的“必需品”。


参考来源:

张晨曦等.高纯石英砂的研究进展:从原料提纯到功能化应用

李爱民等. 我国石英与长石浮选分离的研究进展

钟乐乐等.超高纯石英纯化制备及机理研究

LI F, JIANG X, ZUO Q, et al. Purification mechanism of quartz sand by combination of microwave heating and ultrasound assisted acid leaching treatment [J]. Silicon, 2021, 13: 531-541.


(www.188betkr.com 编辑整理/九思)

注:图片非商业用途,存在侵权告知删除!


推荐 1
相关新闻:
网友评论:
0条评论/0人参与 网友评论

版权与免责声明:

① 凡本网注明"来源:www.188betkr.com "的所有作品,版权均属于www.188betkr.com ,未经本网授权不得转载、摘编或利用其它方式使用。已获本网授权的作品,应在授权范围内使用,并注明"来源:www.188betkr.com "。违者本网将追究相关法律责任。

② 本网凡注明"来源:xxx(非本网)"的作品,均转载自其它媒体,转载目的在于传递更多信息,并不代表本网赞同其观点和对其真实性负责,且不承担此类作品侵权行为的直接责任及连带责任。如其他媒体、网站或个人从本网下载使用,必须保留本网注明的"稿件来源",并自负版权等法律责任。

③ 如涉及作品内容、版权等问题,请在作品发表之日起两周内与本网联系,否则视为放弃相关权利。

粉体大数据研究
  • 即时排行
  • 周排行
  • 月度排行
图片新闻